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分享:摻氫環(huán)境中在役X60管線鋼的氫脆敏感性

2025-08-06 13:42:06 

碳達(dá)峰和碳中和是我國(guó)能源發(fā)展面臨的重大挑戰(zhàn),氫能作為潛力巨大的清潔能源,將成為達(dá)成“雙碳目標(biāo)”的重要選擇[1]。當(dāng)前,我國(guó)氫能產(chǎn)業(yè)已進(jìn)入快速發(fā)展階段,城鎮(zhèn)用氫需求持續(xù)增長(zhǎng),而氫能規(guī)模化經(jīng)濟(jì)安全輸送技術(shù)已成為制約產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵瓶頸[2-5]。在眾多氫能輸運(yùn)方式中,管道輸運(yùn)在大規(guī)模、長(zhǎng)距離輸送場(chǎng)景下具有顯著優(yōu)勢(shì)[6]。國(guó)際氫能委員會(huì)公布的調(diào)研結(jié)果顯示,新建純氫長(zhǎng)輸管道的成本約為天然氣管道的2~3倍,而利用現(xiàn)有管道進(jìn)行改造的成本僅為新建純氫長(zhǎng)輸管道的10%~30%[7]。當(dāng)前,全球天然氣管道總建設(shè)里程約為135萬公里,其中我國(guó)天然氣管道總長(zhǎng)約12.4萬公里,已基本形成貫穿全國(guó)的天然氣輸送系統(tǒng),將氫氣摻入現(xiàn)有天然氣管道進(jìn)行輸送能大幅降低氫能輸運(yùn)成本,并提高現(xiàn)役管輸系統(tǒng)的利用率。

當(dāng)管道輸送氫氣或含氫介質(zhì)時(shí),氫會(huì)通過吸附和擴(kuò)散的方式進(jìn)入管材內(nèi)部,氫原子聚集在晶界、夾雜物和其他缺陷處,這增加了管道的氫脆風(fēng)險(xiǎn)[8-12];ZHUO等[13]發(fā)現(xiàn)少量氫氣即會(huì)大幅降低X80管線鋼的疲勞壽命,劉方等[14]發(fā)現(xiàn)X65管線鋼在總壓9 MPa,不同摻氫比條件下,其氫脆敏感性隨摻氫比增大而增大;李天雷等[15]在發(fā)現(xiàn)3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))摻氫環(huán)境中,X70鋼的斷裂韌性有所下降,疲勞裂紋擴(kuò)展速率有所增大。然而,現(xiàn)有關(guān)于摻氫環(huán)境中管材氫脆敏感性的研究主要集中于鋼廠提供的標(biāo)準(zhǔn)管線鋼,針對(duì)在役管道摻氫輸送適用性的系統(tǒng)性研究仍較為缺乏[16]。在役管道受長(zhǎng)期服役環(huán)境、制造工藝差異及載荷等因素影響,其摻氫輸送條件下的氫脆敏感性特征可能顯著區(qū)別于新建管道。為保障現(xiàn)役天然氣管網(wǎng)摻氫改造的安全可靠性,系統(tǒng)研究在役管道在摻氫環(huán)境中的氫脆機(jī)制,對(duì)確定現(xiàn)有管道摻氫輸送的臨界工況參數(shù)具有重要工程意義。

筆者系統(tǒng)開展了直管段、彎管段及其(環(huán))焊縫在摻氫環(huán)境中的慢應(yīng)變速率試驗(yàn)(SSRT)。通過對(duì)比分析母材與焊接接頭在空氣和摻氫環(huán)境中的力學(xué)性能,重點(diǎn)考察了摻氫對(duì)管件抗拉強(qiáng)度、斷面收縮率和斷后伸長(zhǎng)率等關(guān)鍵力學(xué)指標(biāo)的影響規(guī)律,以期為評(píng)估在役天然氣管道的摻氫相容性及安全運(yùn)行提供試驗(yàn)依據(jù)和工程指導(dǎo)。

試驗(yàn)采用某在役(服役年限約25 a)天然氣管道用X60管線鋼焊管,設(shè)計(jì)壓力6.4 MPa,公稱直徑660 mm。由于管道經(jīng)過不同等級(jí)地區(qū),其設(shè)計(jì)壁厚存在差異。試驗(yàn)選取了直管段母材、彎管段母材以及二者對(duì)應(yīng)的焊接接頭共4種類型管件開展研究,詳見表1。其中,彎管由冷彎成型工藝制作,曲率半徑設(shè)計(jì)為40倍管徑(40D)。

表 1試驗(yàn)管段的基本信息
Table 1.Basic information of the experimental pipe sections

根據(jù)文獻(xiàn)[17],在低運(yùn)行壓力工況(<10 MPa)下,采用混合氣體(總壓環(huán)境)與純氫氣(氫分壓條件)進(jìn)行氫脆敏感性評(píng)價(jià)時(shí),兩者試驗(yàn)結(jié)果差異不顯著。為考察X60管道在6.4 MPa設(shè)計(jì)壓力、含5%(體積分?jǐn)?shù),下同)H2(5%摻氫)環(huán)境中的氫脆行為,選用99.999%(體積分?jǐn)?shù))高純氫氣作為試驗(yàn)介質(zhì),并以實(shí)驗(yàn)室大氣環(huán)境作為對(duì)照基準(zhǔn)。所有試驗(yàn)均在室溫條件下開展,重點(diǎn)對(duì)比分析不同類型管件在摻氫環(huán)境與空氣環(huán)境中的力學(xué)性能差異。

(1)化學(xué)成分 通過分光光度計(jì)法測(cè)量試驗(yàn)管段化學(xué)元素的含量。

(2)顯微組織 試樣經(jīng)砂紙逐級(jí)(180-2000號(hào))打磨后,使用金剛石拋光膏拋光至鏡面,用4%(體積分?jǐn)?shù))硝酸酒精溶液侵蝕10 s,水洗后乙醇脫水并吹干。采用金相顯微鏡(Axio Observer 7)觀察顯微組織。

(3)顯微硬度 按照GB/T 4340.1-2009《金屬材料 維氏硬度試驗(yàn) 第一部分:試驗(yàn)方法》,利用FM-810型顯微硬度儀測(cè)量試驗(yàn)管段的顯微硬度,加載力為0.3 N,加載時(shí)間為10 s。對(duì)于焊縫試樣,分別測(cè)試母材、熱影響區(qū)及焊縫中心,每個(gè)區(qū)域測(cè)5個(gè)點(diǎn)取其平均值。

(4)沖擊韌性 按照GB/T 229-2020《金屬材料 夏比擺沖擊試驗(yàn)方法》,采用1/2尺寸夏比V型缺口試樣(55 mm×10 mm×5 mm),缺口垂直于焊縫,母材試樣均為橫向取樣,焊縫試樣則均取焊縫中心試塊,測(cè)試溫度為-11.1 ℃,每組測(cè)試取3個(gè)平行試樣。

(5)拉伸性能 按照GB/T 228.1-2021《金屬材料拉伸試驗(yàn)第1部分:室溫試驗(yàn)方法》,采用圓棒試樣(直徑5 mm,標(biāo)距25 mm,平行段長(zhǎng)度≥30 mm),在室溫下以0.005 s-1的應(yīng)變速率進(jìn)行拉伸試驗(yàn),每組3個(gè)平行試樣,測(cè)定屈服強(qiáng)度(Rp0.2)、抗拉強(qiáng)度(Rm)及斷后伸長(zhǎng)率(A)。

采用慢應(yīng)變速率試驗(yàn)(SSRT)評(píng)價(jià)試樣的氫脆敏感性。按照GB/T 34542.2-2018《氫氣儲(chǔ)存輸送系統(tǒng)第2部分:金屬材料與壓縮氫環(huán)境相容性試驗(yàn)方法》,試驗(yàn)采用光滑圓棒拉伸試樣,尺寸如圖1所示,母材試樣沿環(huán)向取樣,焊縫試樣垂直焊縫中心線取樣(焊縫位于標(biāo)距段中心)。試樣經(jīng)丙酮超聲除油、無水乙醇沖洗后氮?dú)獯蹈桑瑴y(cè)量初始尺寸(精確至0.001 mm)。測(cè)試結(jié)束后,測(cè)量試樣拉斷后的標(biāo)距段長(zhǎng)度,通過金相顯微鏡對(duì)斷口宏觀形貌進(jìn)行觀察并測(cè)量斷口直徑,之后采用掃描電子顯微鏡對(duì)空氣及摻氫環(huán)境中試樣的斷口形貌進(jìn)行系統(tǒng)觀察。

圖 1光滑圓棒拉伸試樣示意
Figure 1.Schematic diagram of smooth round bar tensile test samples

表2可見,試驗(yàn)管段的化學(xué)成分符合GB/T 9711-2017《石油天然氣工業(yè)管線輸送系統(tǒng)用鋼管》中關(guān)于X60鋼的要求。焊縫中的碳含量均略高于母材,彎管母材及焊縫中的合金元素含量更高,其中彎管母材的Mo含量約為直管母材的7倍,Cu含量比直管母材高一個(gè)數(shù)量級(jí),Ni含量約為直管母材的5倍。已有研究[18]表明,管線鋼中的Mo、Cr元素,可形成利于捕獲氫的析出相,從而降低氫在鋼晶格中的擴(kuò)散,并通過固溶強(qiáng)化提高鋼的力學(xué)性能[19];Cu合金化也可以降低氫擴(kuò)散和腐蝕速率[20]

表 2試驗(yàn)管段化學(xué)成分的實(shí)測(cè)值及標(biāo)準(zhǔn)值
Table 2.Actual and standard values of chemical composition of test sections

圖2可見:直管段母材試樣的顯微組織為典型的鐵素體+珠光體,晶粒尺寸較小;彎管段母材試樣的顯微組織同樣為鐵素體+珠光體,由于彎管受冷彎加工,彎管段母材試樣的晶粒沿軸向被拉長(zhǎng)。由圖3可見:直管段焊縫試樣母材區(qū)為鐵素體+珠光體組織,焊縫中心則含有部分針狀鐵素體;彎管段焊縫試樣顯微組織主要為針狀鐵素體和貝氏體。

圖 2母材試樣的顯微組織
Figure 2.Microstructure of base material samples: (a) straight pipe section; (b) bend section
圖 3焊縫試樣的顯微組織
Figure 3.Microstructure of weld samples: (a) straight pipe section; (b) bend section

試樣的氫脆敏感性與其顯微組織密切相關(guān)。組織均勻、晶粒細(xì)小的試樣通常表現(xiàn)出較低的氫脆敏感性;反之,當(dāng)晶粒粗大且組織分布不均勻時(shí),試樣的氫脆敏感性顯著增加,特別是存在帶狀組織時(shí),氫原子易在帶狀界面處富集,導(dǎo)致裂紋萌生并沿帶狀方向快速擴(kuò)展,加劇氫脆傾向。

圖4可見:四種試樣的硬度均滿足標(biāo)準(zhǔn)要求(>345 HV)。對(duì)比焊縫試樣母材區(qū)域與焊縫中心區(qū)域的硬度發(fā)現(xiàn),焊縫中心區(qū)域因碳含量較高,珠光體含量增加,其硬度顯著高于母材區(qū)域,這與四類管件的金相組織特征一致。值得注意,直管段焊縫試樣的硬度略高于ASME B31.12-2019Hydrogen Piping and Pipelines標(biāo)準(zhǔn)的推薦值,在輸氫環(huán)境中可能成為氫脆敏感區(qū)域。此外,焊縫中心區(qū)域硬度急劇升高,組織不均勻性會(huì)進(jìn)一步增加氫脆敏感性,因此需重點(diǎn)關(guān)注該區(qū)域。

圖 4試驗(yàn)管段的硬度測(cè)試結(jié)果
Figure 4.Hardness test results of the experimental pipe sections

圖5可見:試驗(yàn)管段的沖擊吸收能均滿足GB/T 9711-2017(Kv≥13.5 J)和ASME B31.12-2019(Kv≥27 J)的要求。此外,直管段母材試樣的沖擊韌性優(yōu)于彎管段母材試樣,且直管段母材試樣的沖擊吸收能也高于直管段焊縫試樣。從沖擊吸收能的角度分析,彎管段母材試樣的沖擊韌性較低,在輸氫環(huán)境中需要更加關(guān)注其氫脆敏感性。

圖 5試驗(yàn)管段的沖擊韌性測(cè)試結(jié)果
Figure 5.Impact toughness test results of the experimental pipe sections

表3可見:四種試樣的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度均滿足GB/T 9711-2017標(biāo)準(zhǔn)中X60鋼的技術(shù)要求。其中,彎管段母材試樣的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度高于直管段母材試樣,這主要?dú)w因于:試樣取自彎管外弧側(cè),冷彎過程中出現(xiàn)應(yīng)變強(qiáng)化效應(yīng);彎管母材中較高的Mo含量產(chǎn)生了固溶強(qiáng)化作用。母材試樣的斷后伸長(zhǎng)率普遍高于焊縫試樣,表現(xiàn)出更好的塑性。綜合力學(xué)性能分析結(jié)果,在輸氫工況下應(yīng)特別關(guān)注彎管母材試樣的氫脆敏感性。

表 3試驗(yàn)管段的拉伸性能測(cè)試結(jié)果
Table 3.Tensile performance test results of the experimental pipe sections

圖6可見:在空氣環(huán)境中,相較于直管段母材試樣,直管段焊縫試樣的斷后延長(zhǎng)量明顯降低,抗拉強(qiáng)度基本不變,這可能與直管段焊縫中貝氏體含量更高有關(guān)。貝氏體能有效捕獲氫并使鋼材變脆[21]。與彎管段母材試樣相比,彎管段焊縫試樣的斷后延長(zhǎng)量略有降低,抗拉強(qiáng)度則明顯降低。為進(jìn)一步研究5%H2環(huán)境對(duì)在役X60管線鋼塑性及強(qiáng)度損失的影響,分別計(jì)算試樣的斷面收縮率(Z)和斷后伸長(zhǎng)率(A),見式(1)和(2)。

式中:S0為試樣的原始橫截面積;S為試樣斷裂后頸縮處的最小橫截面積,L0為試樣的原始標(biāo)距長(zhǎng)度;L為試樣斷裂后的最終標(biāo)距長(zhǎng)度。

圖 6試驗(yàn)管段在不同試驗(yàn)環(huán)境中的SSRT曲線
Figure 6.SSRT curves of experimental pipe sections in different experimental environments: (a) base metal and weld specimen from straight pipe section; (b) base metal and weld specimen from bent pipe section

表4可見:在空氣環(huán)境中,彎管段母材試樣的A(18.34%)明顯低于直管段母材試樣(21.07%),其抗拉強(qiáng)度(608.76 MPa)則明顯高于直管段母材試樣(569.17 MPa),這是因?yàn)閺濐^試樣為冷彎彎頭,冷彎過程中金屬材料的晶粒會(huì)發(fā)生相對(duì)滑移,拉伸棒取自彎管外弧側(cè),受應(yīng)變強(qiáng)化作用,剛度和強(qiáng)度增強(qiáng),塑性變形能力降低,因此試樣塑性下降,此外,冷彎還會(huì)導(dǎo)致材料產(chǎn)生殘余應(yīng)力,降低材料的塑性。兩種焊縫試樣在空氣環(huán)境中的力學(xué)性能差別不大。

表 4試驗(yàn)管段的SSRT結(jié)果
Table 4.SSRT results of the experimental pipe sections

采用試樣在含氫環(huán)境和惰性環(huán)境中相應(yīng)力學(xué)性能的比值來評(píng)定其氫脆敏感性指數(shù)(I),見式(3)。

I越小,則表明在該環(huán)境中材料的氫脆敏感性越高。分別以試驗(yàn)管段斷后伸長(zhǎng)率、斷面收縮率及抗拉強(qiáng)度表示I。由圖7可見,在總壓6.4 MPa,5%摻氫環(huán)境中,試驗(yàn)管段的I均大于0.95,氫脆敏感性極低;相較于直管段母材試樣,直管段焊縫試樣的氫脆敏感性略高,而彎管段母材和焊縫試樣的氫脆敏感性基本相當(dāng)。

圖 7試驗(yàn)管段的氫脆敏感性指數(shù)
Figure 7.Hydrogen embrittlement sensitivity index of experimental pipe sections: (a) base metal and weld samples from straight pipe section; (b) base metal and weld samples from bent pipe section

圖8可見:在兩種環(huán)境中,直管段母材試樣的斷口均發(fā)生明顯頸縮,斷口中心區(qū)域均呈現(xiàn)典型的等軸韌窩形貌,空氣中試樣斷口的邊緣也是韌窩特征;在5%摻氫環(huán)境中,試樣斷口邊緣區(qū)域韌窩被拉長(zhǎng),5%摻氫不影響直管段母材試樣的斷裂方式,其仍為韌性斷裂,這與拉伸試驗(yàn)結(jié)果一致。

圖 8直管段母材試樣在空氣及5%摻氫環(huán)境中經(jīng)過SSRT后的斷口形貌
Figure 8.Fracture morphology of base material samples from straight pipe section after SSRT in air (a-c) and 5% H2environment (d-f)

圖9可見:在兩種環(huán)境中,直管段焊縫試樣均發(fā)生明顯頸縮,斷口中心區(qū)域呈等軸狀韌窩形貌,表現(xiàn)為典型的韌性斷裂。在空氣環(huán)境中,試樣斷口邊緣呈剪切韌窩特征,在5%摻氫環(huán)境中,試樣斷口邊緣同樣觀察到部分拉長(zhǎng)的韌窩形貌,但其斷裂方式仍為韌性斷裂,這與拉伸試驗(yàn)結(jié)果一致。

圖 9直管段焊縫試樣在空氣及5%摻氫環(huán)境中經(jīng)過SSRT后的斷口形貌
Figure 9.Fracture morphology of weld samles from straight pipe section after SSRT in air (a-c) and 5% H2environment (d-f)

圖10可見:在空氣環(huán)境中,彎管段母材試樣發(fā)生明顯頸縮,斷口中心部位呈韌窩特征,韌窩尺寸相較于直管母材更小,塑性更差。在5%摻氫環(huán)境中,彎管段母材試樣斷口整體呈韌窩形貌,5%摻氫不影響其斷裂方式,這與拉伸曲線測(cè)試結(jié)果基本一致。

圖 10彎管段母材試樣在空氣及5%摻氫環(huán)境中經(jīng)過SSRT后的斷口形貌
Figure 10.Fracture morphology of base material samples from bent pipe section after SSRT in air (a-c) and 5% H2environment (d-f)

圖11可見:在空氣中,彎管段焊縫試樣的斷口發(fā)生明顯頸縮,斷口中心區(qū)域呈等軸韌窩形貌,斷口邊緣也呈現(xiàn)韌窩特征;在5%摻氫環(huán)境中,試樣斷口也發(fā)生明顯頸縮,斷口中心區(qū)域呈等軸韌窩形貌,邊緣以拉長(zhǎng)的韌窩為主,這與拉伸曲線測(cè)試結(jié)果基本一致。

圖 11彎管段焊縫試樣在空氣及5%摻氫環(huán)境中經(jīng)過SSRT后的斷口形貌
Figure 11.Fracture morphology of weld samles from bent pipe section after SSRT in air (a-c) and 5% H2environment (d-f)

(1)在役天然氣管道用X60管段的化學(xué)成分、硬度、沖擊韌性及拉伸性能等基礎(chǔ)性能均滿足GB/T 9711-2017的規(guī)定,該管段母材的綜合性能優(yōu)于(環(huán))焊縫。受應(yīng)變強(qiáng)化作用影響,彎管段母材的強(qiáng)度高于直管段母材,而塑性則低于直管段母材。

(2)在總壓6.4 MPa、氫體積分?jǐn)?shù)5%環(huán)境中,直管段與彎管段的母材及焊縫試樣均表現(xiàn)出較低的氫脆敏感性,拉伸斷口呈現(xiàn)典型的韌性斷裂特征。5%摻氫環(huán)境未改變材料的斷裂機(jī)制,在此環(huán)境中,試樣的力學(xué)性能可滿足服役要求。




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